有機(jī)化學(xué)中的取代基效應(yīng)（第二版）

目錄
第1章 緒論 1
1.1 取代基效應(yīng)概述 1
1.2 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)與性能(活性)相關(guān) 2
參考文獻(xiàn) 4
第2章 電負(fù)性均衡原理 5
2.1 元素電負(fù)性 5
2.1.1 基于化學(xué)環(huán)境的電負(fù)性標(biāo)度 5
2.1.2 基于孤立原子性質(zhì)的電負(fù)性 8
2.2 電負(fù)性均衡原理 10
2.2.1 幾何平均法 11
2.2.2 調(diào)和平均法 12
2.2.3 加權(quán)平均法 13
2.2.4 價(jià)電子均衡方法 15
2.3 基團(tuán)電負(fù)性 17
2.3.1 通過價(jià)電子數(shù)目計(jì)算 17
2.3.2 通過電負(fù)性均衡計(jì)算 19
2.3.3 基團(tuán)電負(fù)性確定的實(shí)驗(yàn)方法 22
2.4 原子電荷的計(jì)算 23
2.4.1 由直接鍵連的化學(xué)鍵計(jì)算 23
2.4.2 由均衡電負(fù)性計(jì)算 24
2.4.3 其他方法 27
參考文獻(xiàn) 28
第3章 取代基電子效應(yīng) 30
3.1 電子效應(yīng)分類 30
3.1.1 電子效應(yīng)概述 30
3.1.2 電子效應(yīng)的基本類型 31
3.2 場(chǎng)效應(yīng)與電負(fù)性效應(yīng) 32
3.2.1 場(chǎng)效應(yīng)σF 32
3.2.2 電負(fù)性效應(yīng)σx 33
3.3 共軛效應(yīng)及其定量計(jì)算 37
3.3.1 共軛效應(yīng) 37
3.3.2 共軛效應(yīng)的定量 38
3.4 極化效應(yīng)及其定量計(jì)算 45
3.5 電子效應(yīng)對(duì)有機(jī)化合物性能的影響 51
3.5.1 電負(fù)性效應(yīng)的影響 51
3.5.2 場(chǎng)效應(yīng)的影響 52
3.5.3 共軛效應(yīng)的影響 53
3.5.4 極化效應(yīng)的影響 54
3.5.5 電子效應(yīng)與有機(jī)化合物性能定量相關(guān) 54
3.6 親電、親核能力指數(shù) 68
3.6.1 親電、親核能力的實(shí)驗(yàn)標(biāo)定 68
3.6.2 親電、親核能力的理論標(biāo)度 71
參考文獻(xiàn) 72
第4章 芳環(huán)上的取代基效應(yīng) 75
4.1 Hammett 取代基常數(shù)概述 75
4.1.1 場(chǎng)/誘導(dǎo)效應(yīng)參數(shù) 76
4.1.2 共軛效應(yīng)參數(shù) 89
4.2 Hammett 取代基常數(shù)的應(yīng)用 97
4.2.1 遵守Hammett 方程的情況 98
4.2.2 背離Hammett 方程的情況 99
4.3 電子自旋離域效應(yīng) 101
4.4 電子自旋離域效應(yīng)的應(yīng)用 105
4.5 激發(fā)態(tài)取代基常數(shù) 108
4.6 激發(fā)態(tài)取代基常數(shù)exCC 的應(yīng)用 110
4.6.1 exCC 在紫外吸收光譜中的應(yīng)用 110
4.6.2 exCC 在還原電位中的應(yīng)用 114
參考文獻(xiàn) 115
第5章 取代基立體效應(yīng) 118
5.1 立體效應(yīng)概述 118
5.2 立體效應(yīng)的定量方法 119
5.2.1 實(shí)驗(yàn)測(cè)定的方法 120
5.2.2 從分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行參數(shù)計(jì)算 124
5.2.3 立體屏蔽效應(yīng)的計(jì)算 134
5.3 立體電子效應(yīng) 136
5.3.1 縮醛中的頂端異構(gòu)效應(yīng) 136
5.3.2 酯和酰胺基的立體電子效應(yīng) 138
5.3.3 飽和碳上的反應(yīng) 140
5.3.4 有關(guān)不飽和體系的反應(yīng) 141
5.4 立體效應(yīng)對(duì)有機(jī)化合物性能的影響 144
5.4.1 立體效應(yīng)對(duì)化合物內(nèi)能的影響 144
5.4.2 立體效應(yīng)對(duì)反應(yīng)活性的影響 147
5.4.3 立體效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的立體選擇性的影響 150
5.4.4 立體效應(yīng)對(duì)化合物生物活性的影響 154
5.4.5 拓?fù)淞Ⅲw效應(yīng)指數(shù)的應(yīng)用 157
參考文獻(xiàn) 162
第6章 取代基的疏水效應(yīng) 165
6.1 化合物的疏水性 165
6.1.1 化合物疏水性的表示 165
6.1.2 化合物疏水性的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 166
6.2 取代基的疏水參數(shù)π 和碎片疏水參數(shù)f 169
6.2.1 取代基的π 參數(shù) 169
6.2.2 碎片疏水參數(shù)f 172
6.3 疏水性估算的其他方法 174
6.3.1 原子貢獻(xiàn)法 176
6.3.2 溶劑化顯色參數(shù)法 178
6.3.3 分子結(jié)構(gòu)參數(shù)的估算方法 178
6.3.4 量子化學(xué)前線軌道方法 185
6.4 疏水效應(yīng)與有機(jī)化合物生物活性相關(guān) 194
參考文獻(xiàn) 199
第7章 分子結(jié)構(gòu)的拓?fù)渲笖?shù)方法簡(jiǎn)介 201
7.1 分子圖的表示 202
7.1.1 分子圖 202
7.1.2 分子圖的基本要素 203
7.1.3 分子圖的矩陣及其特征多項(xiàng)式 205
7.2 幾種重要的拓?fù)渲笖?shù) 207
7.3 分子圖的著色 214
7.4 拓?fù)渲笖?shù)與有機(jī)化合物性能相關(guān) 222
7.5 分子結(jié)構(gòu)分區(qū)方法 226
參考文獻(xiàn) 233