有機硅化合物化學

第1章 有機硅化合物化學的發(fā)展簡史及基礎知識1
1.1 有機硅化合物化學的發(fā)展簡史1
1.1.1 第一階段(1863～1903年)，初創(chuàng)期2
1.1.2 第二階段(1904～1937年)，成長期3
1.1.3 第三階段(1938～1965年)，發(fā)展期4
1.1.4 繁榮與發(fā)展階段(1965～至今)5
1.2 有機硅化合物工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展7
1.3 有機硅化合物化學的基本知識10
1.3.1 碳和硅結構化學的比較10
1.3.2 碳和硅化學鍵的比較12
1.3.3 硅原子的化學鍵特征13
1.3.4 有機硅化合物的主要化學鍵15
1.3.5 有機化合物和有機硅化合物幾種類型的比較17
1.4 有機硅化合物的命名19
參考文獻22
第2章 有機鹵硅烷單體、中間體的性質、主要制備方法、重要反應及其應用23
2.1 有機鹵硅單體（官能團直接與硅原子相連接的單體）23
2.2 有機鹵硅烷的主要制法28
2.2.1 直接合成法28
2.2.2 金屬有機合成法31
2.2.3 硅氫加成法36
2.3 有機鹵硅烷的應用36
2.3.1 制備聚硅氧烷36
2.3.2 制備碳官能硅烷37
2.4 有機硅中間體42
2.4.1 性質42
2.4.2 主要制法46
參考文獻51
第3章 官能有機硅化合物52
3.1 硅官能有機硅化合物52
3.1.1 烷氧基硅烷52
3.1.2 有機酰氧基硅烷58
3.1.3 有機硅醇62
3.1.4 有機氨基硅烷（有機硅烷基胺）66
3.2 碳官能有機硅化合物70
3.2.1 烯基硅烷70
3.2.2 鹵代烴基硅烷及硅氧烷74
3.2.3 氨烴基硅烷81
3.2.4 環(huán)氧烴基硅烷84
3.2.5 氰烴基硅烷86
3.2.6 羥烴基硅烷88
參考文獻90
第4章 有機聚硅氧烷及主要產(chǎn)品92
4.1 有機聚硅氧烷的一般制法92
4.1.1 縮聚反應93
4.1.2 開環(huán)聚合反應97
4.1.3 乳液聚合98
4.1.4 熱聚合99
4.1.5 輻射聚合99
4.2 硅油99
4.2.1 普通硅油100
4.2.2 具有反應活性硅油104
4.2.3 改性硅油106
4.3 硅橡膠118
4.3.1 高溫硫化硅橡膠（HTV）119
4.3.2 室溫硫化硅橡膠123
4.4 硅樹脂128
4.4.1 苯基硅樹脂130
4.4.2 甲基苯基硅樹脂131
4.4.3 MQ硅樹脂132
4.4.4 加成型硅樹脂133
4.4.5 過氧化物引發(fā)型硅樹脂134
參考文獻135
第5章 有機硅化合物在有機合成中的應用136
5.1 硅烷基保護試劑及其應用138
5.1.1 三甲硅基單官能團保護基（Me3Si—）139
5.1.2 位阻型單官能團硅烷基保護試劑140
5.1.3 位阻型雙官能團硅烷基保護試劑141
5.2 幾種主要用于形成碳—碳鍵的硅烷化試劑及其在有機合成中的應用141
5.2.1 三甲基氰基硅烷（Me3SiCN）（TMS—CN）141
5.2.2 三甲基碘硅烷(Me3SiI)143
5.2.3 Peterson反應(羰基烯化)144
5.2.4 硅醇硅醚在有機合成中的應用145
5.2.5 烯丙基硅烷及其反應（）149
5.3 不對稱合成中的硅烷化試劑152
5.3.1 “碳中心”手性烯丙基硅烷與羰基化合物的不對稱HosomiSakurai反應153
5.3.2 樟腦衍生的β羥基酮的不對稱合成154
5.3.3 手性氰醇的合成155
5.3.4 烯基硅醇在Sharpless不對稱環(huán)氧化反應中的應用155
5.3.5 不對稱酮、亞胺的氫硅烷還原反應156
5.4 硅烷在有機合成的還原反應中的應用157
5.4.1 基于硅烷的自由基還原158
5.4.2 硅烷離子的還原——一般思路159
5.4.3 醇到烷烴的硅氫還原159
5.4.4 烷基鹵的硅基化還原160
5.4.5 醛的硅烷基還原160
5.4.6 酮的硅烷還原161
5.4.7 其他羰基化合物的硅烷還原162
5.4.8 烯烴的硅烷還原163
5.4.9 基于硅烷還原的空間選擇性164
5.5 硅基介入的立體化學控制的反應165
5.6 基于硅烷的偶聯(lián)反應170
參考文獻176
第6章 生物活性有機硅化合物177
6.1 有機硅化合物的毒性178
6.2 有機硅藥物化學179
6.2.1 醫(yī)用材料179
6.2.2 硅原子取代已有藥物的有機硅藥物180
6.2.3 有機硅農(nóng)藥191
6.2.4 有機硅香料197
參考文獻199
第7章 硅烷偶聯(lián)劑200
7.1 硅烷偶聯(lián)劑簡介200
7.2 硅烷偶聯(lián)劑的偶聯(lián)機理201
7.2.1 化學鍵理論201
7.2.2 表面浸潤理論202
7.2.3 變形層理論202
7.2.4 拘束層理論203
7.2.5 可逆水解鍵理論203
7.2.6 水解縮合203
7.3 選用硅烷偶聯(lián)劑的一般原則203
7.3.1 從聚合物應用方面考慮硅烷偶聯(lián)劑的選擇205
7.3.2 從界面方面來選擇硅烷偶聯(lián)劑206
7.3.3 色譜柱中的應用206
7.3.4 液晶顯示207
7.4 特殊硅烷208
7.4.1 雙爪硅烷208
7.4.2 環(huán)硅氮烷209
7.4.3 耐熱硅烷偶聯(lián)劑209
7.4.4 含水體系和水溶性硅烷209
7.5 金屬基材的偶聯(lián)劑212
7.6 硅烷的使用213
7.6.1 醇水體系沉積法213
7.6.2 水溶液沉積法213
7.6.3 粉體上的批量沉積法214
7.6.4 整體摻混法214
7.6.5 無水液相沉積法214
7.6.6 氣相沉積法215
7.6.7 旋轉涂布215
7.6.8 噴霧法215
7.7 我國硅烷偶聯(lián)劑的昨天、今天和明天215
7.8 硅烷偶聯(lián)劑的發(fā)展趨勢216
參考文獻217
第8章 有機硅化合物改性有機聚合物218
8.1 概述218
8.1.1 有機硅化合物改性有機聚合物的目的219
8.1.2 結合方式220
8.1.3 影響改性的主要因素220
8.1.4 改性的主要有機聚合物類型221
8.2 有機硅化合物改性有機聚合物221
8.2.1 硅烷偶聯(lián)劑改性有機聚合物221
8.2.2 使用活性硅油改性有機聚合物222
8.3 有機硅化合物用于有機聚合物改性222
8.3.1 聚烯烴樹脂(PE)222
8.3.2 萜烯樹脂229
8.3.3 聚氯乙烯樹脂（PVC）230
8.3.4 聚苯乙烯樹脂（PS）232
8.3.5 聚酰胺樹脂（PA)233
8.3.6 聚酰亞胺樹脂（PI）235
8.3.7 聚酯(PET，PETP)240
8.3.8 聚氨酯(PU)242
8.3.9 聚碳酸酯樹脂（PC）243
8.3.10 聚甲醛及共聚甲醛（POM）245
8.3.11 聚苯硫醚（PPS）及聚苯醚（PPO）246
8.3.12 聚(甲基)丙烯酸樹脂(PMMA)247
8.3.13 環(huán)氧樹脂249
8.4 結論250
參考文獻250
附錄 常用縮略語252